金属有机骨架(MOFs)是一类具有多孔结构和丰富组成的晶体材料,在(光)催化方面表现出巨大的潜力。MOFs催化剂具有优异的稳定性和可接近的活性中心,对于实现快速和可回收的催化非常重要。然而,许多由短刚性连接体构建的稳定MOFs催化剂具有小的微孔,对物质的可及性有限。
要点1.作者通过精确控制热解温度和时间对UiO-66-NH2的部分连接体热解。在单配体MOFs中引入所需的介孔,这与从混合连接体MOFs开始的经典热解方法不同。
要点2.部分配体热分解后的UiO-66-NH2表现出显著的介孔性、保留的晶体结构、改进的电荷光生和丰富的锚定位点。然后通过简单的光诱导方法通过配位相互作用将Cu位点容纳到制备的材料中。高角度环形暗场扫描透射电子显微镜(HAADF-STEM)和X射线吸收精细结构(XAFS)等表明,Cu原子分散并位于部分连接体热解产生的定制孔中,显示出独特的配位构型。
要点3.单位点Cu催化剂表现出优异的光催化活性,可以完成烷基化和氧化偶联的光催化反应,用于末端炔烃的功能化。
图1.(a)/6的合成方案。虚线中形成中孔的晶体缺陷逐渐增大。UiO-66-NH2和缺陷UNTemp/6的(b)PXRD、(c)N2吸附等温线和(d)孔径分布。(e)UiO-66-NH2和(f,g)UN300/6的TEM。
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